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朱令案中的頭髮揭示了一些新證據

2019年12月01日 23:39 PDF版 分享轉發

來源:  游識猷

讀到沒藥花園關於案的一篇分析第五篇:朱令案(2018新數據解讀),裏面提到了2018年發表的一篇論文。

當年朱令曾因鉈中毒兩次,朱令父母保存了一部分當初的脫髮,新研究使用的就是這些毛髮。

就論文數據來看,朱令很可能至少被投了三次毒,時間跨度超過大半年。

第一次可能在隱形眼鏡液里。第二次可能在食水裡,朱令吃下了。第三次可能在朱令為了治病而吃下的中藥里。

下面總結一下論文里的方法與數據——

①毛髮在法醫學鑒定里常用來分析重金屬中毒。重金屬中毒往往會延遲表現,毒性發作的時間會滯後於中毒的時間,使得中毒時間難以確定。

然而毛髮里的角蛋白長出來后就是死蛋白,不再與身體內部進行物質交換,因此毛髮忠實地保留了長出來那一刻血液里的毒物含量。毛髮的生長速度又比較恆定,因此通過毛髮的長度可以倒推中毒的時間。一根長發,就像一個自帶時間標尺的體內重金屬記錄。

研究選擇了朱令帶毛囊的毛髮進行分析,因為這樣的頭髮完整,根據朱令的脫髮時間,足以倒推出每次中毒的大概時間點。

通過分析其中最長的頭髮(樣品ZL1995H1,長30厘米),可以得出朱令中毒前體內的重金屬含量。

②研究用的技術叫LA-ICP-MS,LA是激光剝蝕,ICP是電感耦合等離子體,MS是質譜。簡單點說就是,激光打在固體或液體樣品上,把樣品氣化,然後把氣化的樣品送到等離子體里電離,然後質譜儀就可以檢測其中的元素含量。

這個技術可以分析單根頭髮,需要用的樣品少,時間精度高,地質學也常拿來分析樣品,在國內大規模應用大概是發十年後的事了。

1995年對朱令的頭髮進行的原子吸收光譜研究(GF-AAS),就是拿了一綹頭髮來測量其中的鉈總含量,只能證明朱令確實中了鉈毒,無法確定中毒次數與時間。

③頭髮暴露在環境中,會沉積上各種環境污染物。因此,在分析之前,往往要對頭髮進行清洗,盡量去除外部污染物。

在這個研究里,朱令的頭髮樣品歷經多年,已經比較脆弱,因此沒有進行清洗。不過,研究者預計這不會影響鉈含量的分析,因為鉈在環境里非常罕見,不太可能有太多外源性的鉈污染。

這次的研究對單根頭髮也進行了多次分析,比如一次分析頭髮表面+皮質層外層的鉈含量,一次分析頭髮的皮質層內層+髓質層的鉈含量。結果是,兩次分析里,鉈的分佈規律相同。這也印證了鉈主要是來自內部,而不是外部污染。

④在朱令一根頭髮(樣品ZL1995H9,長7厘米)里,分析出了至少25個鉈中毒峰(峰值≥正常基準值的20倍)。從第一個峰到最後一個峰距離5.5厘米,按頭髮生長速度換算大概是至少4個月時間。也就是說,朱令在4個月里至少25次中毒。

其中有一個超級高的峰(≥正常基準值的200倍),持續了大約兩天,對應時間恰好是1994年10月,朱令失明的時間點。

⑤在朱令第一次脫髮前三周,中毒的劑量明顯變大了,峰值升高到了正常基準值的50~80倍。

另外,毒性劑量明顯變大的時間點,和朱令的中毒癥狀改變的時間點是一致的。

此前的癥狀主要在眼睛。但眼睛失明后,朱令不再戴隱形眼鏡,改成戴框架。在此後,中毒劑量明顯變大了,而朱令的癥狀也出現了胃腸道反應(胃痛、噁心和嘔吐),手腳針刺感,以及脫髮。

研究者分析,這可能意味著中毒的途徑從眼睛接觸,轉變成了口服吸收。口服吸收且劑量極大,導致了周圍神經的病變(手腳有針刺感),也導致了朱令的第一次脫髮。

⑥朱令第一次脫髮是1994年底,第二次脫髮是1995年3月,之間長出了一些短頭髮。

對朱令短頭髮(樣品ZL1995H5,長0.7厘米)的分析顯示,朱令在1995年2月返校上學后,再次中了大劑量的鉈毒,此外還中了大劑量的鉛毒——這是此前未有的。

鉛同樣會傷害神經系統,也會導致嚴重疼痛、肌肉無力、譫妄、驚厥和昏迷。但鉈的毒性比鉛更強,而且中毒的癥狀比鉛更明顯(脫髮就是鉈中毒的獨特癥狀),因此,朱令服用鉈解毒劑后立刻出現了明顯的好轉,而同時存在的鉛中毒被忽略了,朱令也沒有接受針對鉛中毒的治療。

多次鉈中毒,加上鉛中毒,朱令的大腦最終遭受了不可逆的傷害。

⑦短頭髮樣品里為什麼會出現大量鉛?研究者認為不是外來污染。

雖然沒有清洗頭髮,然而在長頭髮的樣品里,並沒有出現這樣大劑量的鉛。朱令呆的地方不是學校就是家,假如是環境里的鉛造成外來污染,或者後來的貯存里有問題,那也應該長發短髮樣品里都出現鉛。

此外,鉛的峰值與鉈的峰值是基本同期出現的,證明了這兩種重金屬是一起攝入的。

論文的分析就到這裏。

沒藥花園的猜測是,鉛可能來自朱令在2月份服用的中藥里的鉛超標。這確實很有可能。還有一種可能,是投毒者這一次投了不止一種毒,鉈毒+鉛毒。

⑧朱令被投毒,不是一次,甚至可能不是兩次,而是至少三次。

投毒的途徑,有接觸的,也有口服的。

投毒者不是一時置氣,就是純粹的冷酷,與惡毒。

Ash,R. &He,Min. (2018). Details of a Thallium Poisoning Case Revealed by Single Hair Analysis using Laser Ablation Inductively Coupled Plasma Mass Spectrometry. Forensic Science International. 292. 10.1016/j.forsciint.2018.10.002.

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